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乐山甲酸甲酯水解法工艺过程为:(1)甲醇与CO羰基化合成乐山甲酸甲酯;(2)乐山甲酸甲酯水解生成乐山甲酸和甲醇,甲醇循环使用。依工艺的不同特点,该法又可分为Kemira-Leonard工艺、
Bethlechem Stell工艺、BASF工艺和USSR工艺。这四种水解工艺各有所长,以Kemira-Leonard工艺投资更省,工艺过程更为经济合理。
在新技术路线开发方面,其主要研发路线有:
(1)乐山甲酸前体-乐山甲酸甲酯制备技术,此领域有甲醇催化脱氢法、甲醇氧化脱氢法、CO2与甲醇加氢缩合法、合成气直接合成法等,其中,甲醇羰基化制乐山甲酸甲酯工艺和甲醇催化脱氢制乐山甲酸甲酯工艺近年来国内外研究较多,有一定工业化应用前景。
(2)甲醛一步法直接氧化催化生成乐山甲酸。BIC开发的这项技术采用V-Ti-O催化剂,温度范围约为100~140℃,乐山甲酸初始选择性可达到约96%~98%,催化剂产出率达到70g乐山甲酸/L·h,
该法已进行了实验室实验和中试。
(3)CO2直接加氢制取乐山甲酸。这项技术从90年代中期开始,采用钌系催化剂,在20.5MPa、50℃和三乙胺 存在下合成乐山甲酸。从环保角度来看,这一路线具有一定开发意义,但离工业化还有
较长的距离,仍然处于基础探索阶段。


乐山甲酸85是乐山甲酸含量85%的溶液,是各大行业中广泛应用的化学原料,它的主要物理化学性质如下:
性状无色液体,具有气味。
熔点8.4℃
沸点100.7℃
相对密度1.220
折射率闪点69℃
溶解性溶于水。和大多数的极性有机溶剂混溶,在烃中也有一定的溶解性。
相对蒸气密度1.59(空气1)[4],饱和蒸气压(24℃)5.33kPa。浓度高的在冬天易结冰。



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在烃中及气态下,乐山甲酸以通过以氢键结合的二聚体形态出现。在气态下,氢键导致乐山甲酸气体与理想气体状态方程之间存在较大的偏差。液态和固态的乐山甲酸由连续不断的通过氢键结合的乐山甲酸分子组成。由于乐山甲酸的结构特殊,它的一个氢原子和羧基直接相连。也可看做是一个羟基甲醛。
化学性质
乐山甲酸的酸性
乐山甲酸是脂肪酸中 在羧基上连有氢原子的酸,氢原子斥电子力量远小于烃基,使羧基碳原子的电子密度比其他羧酸低,又因共轭效应、羧基氧原子上的电子更偏向碳,所以乐山甲酸的酸性,强于同系列中的其他羧酸。乐山甲酸具有与大多数其他羧酸相同的性质,在通常情况下乐山甲酸不会生成酰氯或者酸酐。乐山甲酸在水溶液中是一元弱酸,酸度系数(pKa)=3.75(at 20℃),1%乐山甲酸溶液pH值为2.2。


